本卷首先介绍了分子运动与化学热力学和化学反应动力学的关系，然后着重描述了合称“物理化学三剑客”的范托夫、奥斯特瓦尔德、阿伦尼乌斯等物理化学创始人在这两个领域的开拓，以及能斯特、普利高津等人在不可逆过程热力学方面的杰出成就和哈肯、赫施巴赫、泽维尔等人在化学动力学和分子反应动力学领域的卓越贡献。