本书辑录了有关中国与西班牙外交关系档案806件，时间为同治三年至宣统三年。全书包括国书、昭会、条约、信函、电报等，内容涉及两国互设使领馆、呈递国书、通商贸易、案情审理、文化交流等史料。本书辑录了有关中葡关系档案553件，时间为同治元年至宣统三年。全书包括国书、昭会、条约、信函、电报等，内容涉及两国互设使领馆、呈递国书、通商贸易、澳门事务、文化交流等史料。其中，“中葡关系”卷辑录档案五百五十三件，时间起自一八六二年，止于一九一一年。“中西关系”卷辑录档案八百○六件，时间起自一八六四年，止于一九一一年。中葡关系的档案内容大部分曾公布出版过，中西关系的档案则全部为首次公布出版。两部史料涉及的内容主要包括，租地划界、互设使领、交聘往来、侨务招工、通商贸易、兴办实业、法律审判、文化交流、慈善赈济、订立条约等十多个方面。